高锰酸盐指数是地表水、生活饮用水和生活污水监测的重要指标，反映的是水体受有机物和还原性无机物污染程度，同时也是一个相对的条件性指标。但在水质常规监测分析过程中，它是较难测得准确的项目之一。因此，在测定时必须严格遵守操作规定，使监测结果具有准确性、可比性。在实际工作中，通过对已知浓度的环境标准样品进行测定，发现影响高锰酸盐指数准确性的重要因素有：水浴加热时间、滴定时间、空白值（蒸镏水存放时间）、高锰酸钾溶液浓度、样品酸度等。

1.水浴加热的时间影响

高锰酸盐指数测定值随水浴加热时间的延长而增大,在(30±2)min 的范围内符合不确定度的要求，加热时间30min 的测定最接近真值。因此在日常监测时，应尽量使加热时间统一为30min，这样可以提高数据的准确度。

2.滴定时间的影响

从沸水浴中取出锥形瓶时的温度可达93℃，但加入草酸钠温度下降了16℃；滴定过程只用了1min, 温度却又下降了11℃，达到66℃。与反应温度下限只差6℃；滴定结束后在放置3min，温度降至60℃。由此可见，滴定过程必须自加热结束起快速进行，争取在3min 内结束滴定，不能超过6 min。

3.蒸馏水空白值的影响

标样测定值随着空白值的增大而增大，当空白值为0.60 mg/ L (即蒸馏水存放时间为5 天)时,测定结果已接近不确定度的上限,而空白值超过0.85 mg/ L (即蒸馏水存放时间超过10 天)时,测定结果已超出不确定度的上限。因此，在测定高锰酸盐指数时，不要使用存放时间超过5 天的蒸馏水，最好取用新鲜蒸馏水，这样就可以减少空白值对测定结果的影响。

4.高锰酸钾溶液浓度的影响

当K值较小即高锰酸钾溶液浓度过低时，空白消耗量偏大，使测定结果偏低；当K 值较大即高锰酸钾溶液浓度大于0.0100 mol/L时，空白消耗量为0 mL，空白实验无法完成。所以在测定样品前首先要将高锰酸钾溶液浓度调至≤0.0100 mol/L，越接近理论值越好。

5.样品酸度的影响

样品酸度的影响高锰酸盐指数测定是在酸性条件下（加硫酸，使pH<2）, 用高锰酸钾将样品中的某些有机物及还原性物质氧化。其化学反应式为：

只有当在一定的硫酸介质中[H+]为0.5~1 mol/L时,滴定终了时应为0.2~0.5 mol/L 左右，这时高锰酸盐指数测定结果才接近真值。酸度过低，KMnO4 会部分被还原为MnO2 沉淀，酸度过高则会促进H2C2O4 分解。

高锰酸盐指数是地表水、水源水、生活污水中的重要监测项目，也是我国地表水污染程度评价的重要指标之一。结果表明，手动操作测定该指标具有一定相对性，受操作员经验和自身认知判断影响，样品的保存、空白值、酸度、水浴的加热时间、滴定过程、滴定温度等因素一致性难以保证，这会造成数据可靠性与一致性较差。并且人工手动操作时，且每一步的操作过程耗时较长，对实验员操作要求较高。

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