高浓度氯离子废水COD测试方法综述

在水质监测里COD是必须项目，通常测定COD值采用国标重铬酸钾法，但该标准方法不适用氯化物浓度高于1000mg/ L的水样，但现如今一些电子废水、化工废水、酸洗废水等 一些废水的Cl^-浓度高达几千甚至几万，而本身的COD值却不高，采用国标方法分析带来很大误差，给分析带来了困难。

1探讨测定方法

1.1银盐沉淀法

加入适当AgNO₃生成AgCl沉淀，消除Cl^-影响。先取一定量水样，根据氯离子含量的多少加入硝酸银固体，直至氯离子沉淀完全，取上清液或干滤后的水样，测定COD值。刘玉风等基于标准方法之上，利用硝酸银沉淀Cl^-，增加了反应体系酸度，有效防止了汞盐污染，达到较为满意的实验结果。 [2]

1.2标准曲线校正法

先用重铬酸钾法对各种浓度NaCl水溶液里因为氯离子引起的COD值进行测定，并把测定结果用标准曲线呈现出来；接着取2份一样的水样，分别用重铬酸钾法和硝酸银滴定法得 出氯离子含量，前者不加HgSO₄遮盖Cl^-，并将两次测定结果分别标记为COD1和COD2，那么该水样的COD值就为COD1- COD2+校正系数。校正系数的大小与分析过程中所用试剂的浓度、分析条件、水样中的氯化物浓度、水样中的有机物种类和浓度等因素有关。李生总结了一个求校正系数值的公式，校正系数=【Cl^-】l.6/（CODⅠ-CODⅡ）。[3]

1.3氯气校正法

在消解的时候使用回流吸收装置，把水样里没有络合但却被氧化的氯离子形成的Cl₂导出，并用NaOH溶液吸收，接着再用Na₂S₂O₃标准溶液滴定，并将损耗的Na₂S₂O₃换算成氧气的 消耗量，也就是氯离子的校正值。水样COD表观值和Cl^-校正值两者的差值，就是水样的真实COD值。这种测量方法主要用在氯离子含量在20000mg/L以内，同时COD含量高于30mg/L 的高氯废水的测定中。 [4]

1.4密封消解法

在密闭容器里消解测定COD，在水里Cl^-氧化成Cl₂同时实现气液平衡的时候，Cl^-就不可以再被氧化了，这个时候使用合适的掩蔽剂，就能测定出样品的COD。相较于标准法，这种方法测定的精密度与准确度更高。 [5]

2结论

综上所述，防止Cl^-影响主要有药剂屏蔽及改良和测定修正两种方式，在测定方法改进上很多学者都更倾向于方便、 精准、无毒、无污染的发展方向，就本文论述的各种测定方法，都存在相应的局限性，还需要改进和完善。

[1]孙明坤. 高浓度氯离子废水COD测试方法综述 [J].石化技术.201522(04)

[2]刘玉风，曲东芳，王莉.高氯离子废水CODC_r快速测定方法的研究[J].地下水.200830（5）：129-130.

[3]李生，张晓霞，褚彬.高氯废水中COD测定方法探讨[J].周口师范学院学报.2007（05）.

[4] 彭跃,胥学鹏,张丽华,关屏. 氯气校正法测定高氯废水中化学需氧量方法的改进[J] 中国环境监测. 2005(02)

[5]王志强，闫毓，桑玉全等.密封消解法测定高氯离子含盐废水CODC_r的探讨[J].油田气环境保护.200212（1）：38-40.